本作收錄了《真·三國無雙》系列、《戰國無雙》系列、《無雙大蛇》系列的全部角色，總***達120人以上。新角色有輝夜姬、酒吞童子、哪咤、隼龍、貞德、阿基裏斯。戰鬥系統，繼承了前作的3人組隊與合體技系統，通過在陣地與友軍武將對話、宴席等提升友情度，友情度除了影響角色的相互態度，還影響故事進程，陣地有設置武器店。 PSP版會追加兩名新角色以及新的四人對戰模式。
新模式角色
新角色：瑞秋登場!
瑞秋/レイチェル（CV：富澤美智惠）
出自作品：《忍者龍劍傳：西格瑪2》
繼承魔神之血的魔神獵人。在狩獵魔神的過程中被卷入時空亂流而進入異世界。
最大4人的混戰：
本作將搭載對戰特制的新要素“混戰模式”。對應Ad-Hoc通信，最大可4人聯機。包括“戰術道具”及“競爭任務”等特殊規則，將令對戰更加有趣。
1.瑞秋參戰，原創新角色登場
《忍者龍劍傳：西格瑪2》的蕾切爾將作為新角色之壹加入到《無雙大蛇2 特別版》中。遊戲中當然也追加了針對蕾切爾的原創劇情。而本作中追加的兩名角色中的另壹名則為完全原創角色。
2.混戰模式搭載
PSP版中加入了對戰遊戲專用的新模式“混戰模式”。支持1到4人***同遊戲。其中包括“戰術道具”及“競爭任務”等特殊規則，技巧上沒什麽特殊要求，該模式強調的是戰略上的緊張對戰樂趣。
3.使用Ad-Hoc的二人聯機遊戲
在故事模式及自由模式中，都可以利用Ad-Hoc通信來聯機遊戲。享受兩人協力的樂趣吧。當然，難度高的關卡也可以通過和朋友的***同努力壹起攻克哦。
4.成長初期化及PS3版存檔繼承
當角色成長值到頂後，可以將武將成長初期化的機能追加。而擁有PS3《無雙大蛇2》的存檔的話，還可以繼承數據，以PS3版登場的全角色解鎖狀態開始遊戲。 1、本作除了原《無雙大蛇2》的全人物之外，還增加了Wii U版獨有的2位新增人物：三皇之壹的“神農”以及在《忍者龍劍傳》中出場的女性角色紅葉。
2、增加新模式“Dual Mode”
融合了卡片對戰的新模式“Dual Mode”，可以進行3VS3的對戰模式。可進行單人VS電腦戰，也可以通過網絡與其他玩家對戰。
3、Wii U的新遊戲風格
在故事模式和自由模式進行玩家協同作戰時，可以通過電視和Wii U
GamePad兩個畫面分別進行操作。另外在單人模式下，可以通過手裏的
GamePad屏幕顯示的地圖和軍團情報來確認戰況。
遊戲在原作的基礎之上增加了不少新內容，其中也包括WiiU的獨占要素。而現在本作的新情報已經出爐，向我們介紹了新增的“對決模式”的詳情。
利用武將和秘技卡片來決勝負
對決模式是本作的新增模式，和故事模式相同，玩家可以選擇3名自己喜歡的武將來組成壹個團隊來戰鬥。而不同於其他模式的是該模式下存在名為“秘技卡片”的特殊卡片，玩家可以選擇其中的4種來進行戰鬥。各種卡片都有特殊效果，在戰鬥中合理利用的話可以將戰況向自己有利的方向引導。此外武將和卡片本身的適合度，對於戰鬥結果的影響非常大。
秘技卡片效果
攻擊(紅色)
能夠對敵人造成傷害的秘技卡片，而且除了傷害外往往能產生默寫附加效果。
輔助(綠色)
為武將的武器附加炎或雷之類的屬性，或者在戰場中產生武將的分身等，可以對玩家的戰鬥產生各種輔助效果。
妨害(藍色)
能夠對地方武將產生不利效果的妨害系秘技卡片，比如可以令對方攻擊力、移動和速度下降。
特殊(黃色)
不屬於以上三種、能夠發動特殊效果的秘技卡片。雖然使用上比較困難，但能產生非常厲害的效果。
多彩的秘技卡片組合
本作的登場武將非常多，而秘技卡片的種類也非常豐富，其效果自然是五花八門。而且即使是同類型的秘技卡片，其效果也會有所差異，所以玩家需要根據武將的特點來配置卡片，創造各種各樣的組合。
豐富多彩的戰鬥場景
對決模式的場景並非壹成不變，而且也並非單調的擺設，其中也有可以利用的環境要素，合理使用的話可以讓戰局變得有利。戰鬥舞臺的數量也相當豐富，包括“大阪城、“長谷堂”、“真·古誌城 妖蛇”等豐富多彩的場景，而且其環境要素也有很大的區別，玩家們需要花費不少功夫來適應。 光榮旗下預定於2013年9月26日發售、登陸PSV/PS3雙平臺的《無雙大蛇2：終極版（Warriors Orochi 3Ultimate）》泄露了即將登場的兩位新角色，雖然人設效果圖還沒有公布，不過此消息屬實，新參戰角色將包括壹個原創人物“應龍”，活躍在天界武器為雙龍劍；還有壹位就是大家熟知的《死或生》系列女性角色“霞”，武器為短刀。
《無雙大蛇2：終極版》角色人物將達到140+，《真三國無雙》與《戰國無雙》系列豪傑混搭亂入，新作主要描述蛇魔被消滅後掀起之新戰火的「後日譚」以及解開異世界之謎關鍵的「前日譚」等新章節，並加入由人氣插畫家山田章博設計的原創新角色玉藻前、徐庶、紅葉等。