1935年2月，中央紅軍到達雲南，黨中央在紮西召開會議，為了擊破敵人新的圍攻，牽制敵人，配合主力紅軍作戰。決定在川滇黔邊區創建新的蘇區根據地，中央和中革軍委抽調幹部成立中***川南特委會和紅軍川南遊擊縱隊。在中央直接領導下，川南特委負責領導紅軍川南遊擊縱隊以及長江以南、金沙江以東、包括瀘縣中心縣委工作地區在內的壹個區域的地方工作。闞思穎留任縱隊司令部秘書，機關黨總支書記和政治部宣傳隊長。
在川南特委領導下，闞思穎常同留在縱隊裏任司令部指導員的女紅軍李桂紅（後名李桂英，川南遊擊縱隊組織部長戴元懷的愛人，衛生部擔架連指導員）壹道行動，並肩戰鬥。縱隊在川滇黔邊區穿插迂回，開展遊擊戰爭中，每到壹地，除了完成作戰任務外，就做發動群眾的工作。闞思穎率領宣傳隊更是走到哪裏，便宣傳到哪裏。她說的四川語，熟悉地方風俗，會講能寫，還會唱、會跳，群眾樂於聽她的宣傳；喜歡同她接觸。她與宣傳隊的同誌利用各種機會，采取多種形式，宣傳***產黨的主張，闡明遊擊縱隊的性質和任務，揭露反動派制造的各種謠言，解除人們顧慮，激發群眾的革命熱忱。
當時，在縱隊活動的區域裏，許多革命的標語、口號就是闞思穎親自所寫。如1935年“五壹”國際勞動節，縱隊在敘永的落堡召開軍民大會，特委書記徐策在大會上作了國際國內形勢的報告，頒布了特委制定的《川南工農勞苦群眾目前鬥爭綱領》後，闞思穎即安起桌子登上板凳，舉起毛筆，在胡澤雲家的墻壁上將《綱領》內容逐字逐段地寫了起來，她腳腿軟了，腰部酸了，手腕疼了，就退在桌上彎彎腰，伸伸腿，甩甩手，又堅持寫下去，直至把近1500字的全文工工整整地寫完才擱筆。圍觀者對她這種不顧疲勞，熱心革命的精神贊不絕口，勞苦大眾對這個《綱領》非常擁護，把它作為自己鬧翻身、求解放的鬥爭武器備加愛惜。
縱隊攻入納溪的敘蓬溪（又名護國鎮），進入場上時，開初群眾有顧慮，跑的跑、躲的躲，關門閉戶。戰士們立即展開宣傳，說明：“紅軍是貧苦人家的子弟，是打倒蔣介石，解放貧苦人民的……”以後，老百姓看見紅軍紀律嚴明，秋毫不犯，說話和氣，買賣公平。尤其是兩個女紅軍的言行更引人註目，頃刻，三五成群的人圍著她們問長問短，親切交談，壹時冷冷清清的鎮上變得熱氣騰騰。當晚，宣傳隊在該鎮禮堂萬壽宮演文明戲時，觀眾達數百人之多。當時闞思穎等披著紅綢上臺表演，進行窮人翻身求解放和擴大紅軍的宣傳，以及壹批青年踴躍入伍的情景，至今健在老人尚記憶猶新。縱隊占領筠連縣城後，廣大群眾聽了宣傳隊的演講，見到指戰員的壹舉壹動，老年人感慨地說：“我們平生什麽樣的兵都見過，就是沒有見過這樣好的軍隊”。他們給戰士端茶送水，騰房間，抱鋪草，無比熱情。遊擊隊第壹次打到珙縣洛表時，群眾見到闞思穎身著青衣、青帽、青綁腿，帽載五角紅星，腳穿草鞋，容貌端莊，舉止文雅，講起話來，言詞懇切，既有軍人風貌，又和藹可親，欽佩不已，有的當即吟詩道：“遙想當年花木力（即木蘭），不愛閨幃愛劍戟，更有今日女紅軍，粗衣草履為民急”。充分表達了人民群眾對紅軍戰士的敬慕之情。縱隊第二次進占洛表後，闞思穎、李桂紅聽到貧苦婦女陳金鳳控訴“坐地虎”洛表區團總李騰驤、“母老虎”範良珍等上次縱隊轉戰後進行反攻倒算的罪惡，立即報告特委，經查實批準，對尚未逃遁的“母老虎”即行處決，博得了廣大群眾的熱烈擁護。
闞思穎遇事機警，有做秘密工作的經驗，縱隊領導安排她做重要的聯絡工作。當時貴州省工委幾次派人來進行秘密接頭，都是先由她出面辦理。如1935 年10月，對方派出康慶長藏著密信在該省的大定（大方）找到縱隊駐地時，闞思穎通過接觸了解無疑，才引去與政委余澤鴻洽談。根據領導指示，她對康的食宿作了妥善安排，次晨天未亮就把康喚醒，給他壹封密件，縫在褲腳邊裏，並給壹件白汗衫和壹包煙土，打扮成商人模樣，並再三叮囑，送康上路，直到臨別時，才將自己的姓名告訴他。